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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面外围足球网孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

2．32队被分成8个小组，小组前两名出线后，进行主客场两回合的抽签淘汰赛，并且分成上下外围足球网半区，直到决赛，依旧是通过主客场两回合决定冠军。2019年开始，南美足联修改解放者杯决赛的赛制，由原来的主客场两回合赛制改为一场定胜负赛制。

18、2014/15赛季西甲联赛冠军巴萨、亚军皇马和季军马竞直接晋级次赛季欧冠正赛，塞维利亚以2014/15赛外围足球网季欧联冠军身份获得一张次赛季欧冠正赛的门票，瓦伦西亚在2015/16赛季欧冠附加赛中淘汰实力不俗的摩纳哥也杀入欧冠小组赛。2015/16赛季共有五支来自西班牙（西甲）的球队参加欧冠小组赛，这是欧冠历史上第一次出现5支同一协会（联赛）球队征战正赛的情况。